Syntese og karakterisering av cis-selektive Rh(I)-syklopropaneringskatalysatorer

Abstract

Syklopropaner kan delta i syntetisk nyttige ringåpningsreaksjoner. Ved fremstillingen av syklopropaner kan flere stereogene sentre dannes fra relativt enkle forbindelser. Dette gjør syklopropanene til viktige syntetiske intermediater. Syklopropanenheten forekommer i en rekke naturprodukter og biologisk aktive forbindelser. Det er ønskelig å ha god kontroll over hvilken diastereomer som dannes, hvilket kan være en utfordring innen intermolekylære syklopropaneringsreaksjoner.

Det har blitt syntetisert og karakterisert to nye Rh(I)-komplekser med chelaterende N-heterosykliske iminokarbenligander. Det er vist at Rh(I)-kompleksene gir meget høy cis-selektivitet i syklopropaneringsreaksjonen mellom styren og etyldiazoacetat. Syntese og karakterisering av Rh(I)-kompleksene vil diskuteres i oppgaven, samt katalytiske testresultater.

Cyclopropanes, which can have several stereogenic centers, can undergo synthetically useful ring-opening reactions. This makes them important synthetic intermediates. Cyclopropanes also occur in a variety of natural products and biologically active compounds. It is desirable to control the diastereomeric outcome of the reaction when preparing them. Controlling the diastereomeric outcome can be a challenge in intermolecular cyclopropanation reactions.

Two new Rh(I)-complexes with chelating N-heterocyclic iminocarbene ligands have been synthesised and characterised. They have been demonstrated to give very high cis-selectivity in the cyclopropanation reaction between styrene and ethyl diazoacetate. Synthesis and characterisation of the Rh(I)-complexes will be discussed, as well as catalytic results.